选取邻氯苯酚、间氯苯酚和对氯苯酚为目标污染物，采用循环伏安法（CV）考察其在惰性（玻碳，GC）及催化（Ag和Pd）电极上的电还原脱氯活性及机理，探讨污染物的分子结构对电化学还原脱氯过程的影响.结果显示，三种单氯代苯酚在GC电极上的电子转移系数（k值）均大于0.5，表明单氯代苯酚在GC电极上的C-Cl键断裂过程遵循分步离解电子转移机理. 而在Ag和Pd电极上，单氯代苯酚的还原峰电位出现显著正移，显示出其对单氯代苯酚具有极强的电催化脱氯活性. 同时，催化（Ag和Pd）电极上的k值远远小于0.5，表明C-Cl键的还原裂解遵循同步离解电子转移机理.研究进一步显示，三种单氯代苯酚的电催化脱氯活性遵循对氯苯酚 > 间氯苯酚 > 邻氯苯酚的顺序，这主要归因于空间位阻效应，致使处于邻位的氯原子最难与电极表面结合；三种单氯代苯酚的最低未占分子轨道能（ELUMO）的大小为：邻氯苯酚 > 间氯苯酚 > 对氯苯酚，表明其还原脱氯的难易程度遵循相反的顺序.最后，基于单氯代苯酚的分子结构特性，选取ELUMO作为结构参数，成功建立了其与电还原脱氯活性间的良好线性自由能关系（LFERs）.
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